有机化学 一、单项选择题： 1.下列碳正离子，最稳定的是（） 2.含有伯、仲、叔和季四种类型的碳，且分子量最小的烷烃是（） 3.下列化合物中，具有芳香性的是（） 4.下列化合物中，所有的原子可共平面的是（） 5.下列化合物中，烯醇式含量最高的是（） 6.下列化合物不属于苷类的是（） 7.下列烷烃，沸点最高的是（） 8.下列负离子，最稳定的是（） 9.受热后脱水、脱酸生成环酮的是（） A.丙二酸B.丁二酸C.戊二酸D.己二酸 10.下列化合物，属于（2R，3S）构型的是（） 11.等量的呋喃和吡啶与CH3COONO2发生硝化反应，其主要产物是（） 12.不能与重氮盐发生偶联的是（） 13.化合物：a二乙胺b苯胺c乙酰苯胺d氢氧化四甲铵，碱性由强至弱排列（） A.bacdB.dabcC.cabdD.abcd 14.下列化合物中，碱性最强的是（） 15.下列试剂不能与烯烃发生亲电加成的是（） A.HCNB.HIC.H2SO4D.Br2/H2O 16.化合物C6H5CH2CH3在光照下卤代，其主要产物是（） 17.下列离子中，与CH3CH2Br最容易反应的是（） 18.下列结构，没有芳香性的是（） A.环丙烯正离子B.环戊二烯负离子C.[10]轮烯D.[18]轮烯 19.下列试剂中，可把苯胺与N-甲基苯胺定性区别开来的是（） A.10%HCl水溶液B.先用C6H5SO2Cl再用NaOH C.(CH3CO)2OD.AgNO3+NH3.H2O 20.欲由对甲基苯胺为原料制备对氨基苯甲酸乙酯，下列合成路线中正确的是（） A.酰化、氧化、水解、酯化B.重氮化、氧化、酯化、水解 C.酰化、氧化、酯化、水解D.重氮化、氧化、水解、酯化 21.下列化合物最易发生脱羧反应的是（） A.
B.
C.
D.
22.下列化合物中可发生Claisen（克莱森）酯缩合反应的是（） A.乙酸乙酯B.甲酸甲酯C.苯甲酸乙酯D.苯酚 23.下列化合物与Lucas试剂作用速度最快的是（） A.正丁醇B.仲丁醇C.叔丁醇D.新戊醇 24.能与丙酮反应的是（） A.Tollens试剂B.Fehling试剂C.Grignard试剂D.Sarrett试剂 25.下列物质能与氢氰酸发生加成反应又能发生碘仿反应的是() A.
B.
C.
D.
26.除去苯中少量噻吩最简便的方法是() A.浓硫酸洗涤B.碳酸氢钠溶液洗涤C.乙醚洗涤D.乙酸乙酯洗涤 27.既能发生碘仿反应，又能与饱和亚硫酸氢钠溶液作用产生结晶沉淀的是（） A.
B.
C.
D.
28.下列化合物的相对分子质量相近，其中沸点最高的是（） A.CH3(CH2)2COOHB.CH3COOC2H5 C.CH3(CH2)4OHD.CH3(CH2)2OC2H5 29.下列化合物的质子在1HNMR中不产生偶合裂分的是() A.CH3CH2COCH3B.CH3COOCH2CH3 C.CH3CH2OCH2CH3D.CH3COCH2COOCH3 30.下列化合物中最活泼的酰化剂是() A.乙酸乙酯B.苯甲酰氯C.丁二酸酐D.乙酰胺 31.下列叙述不是SN1反应特点的是（） A.反应分两步完成B.有重排产物生成C.产物构型翻转D.产物构型外消旋化 32.下列化合物中，与RMgX反应后，再酸性水解能制取伯醇的是（） A．
B．
C．
D．
33.下列碳正离子最不稳定的是：（） 34.下列含氮的化合物中，碱性最弱的是（） 35.液体有机化合物蒸馏前通常要干燥好，是因为() A.水和目标产物的沸点相差不大B.水不溶于目标产物 C.水存在会引起暴沸D.水可能和目标物形成恒沸物 36.下列化合物中，没有对映体的是（） 37.下列负离子作为离去基团，最易离去的是（） 38.下列构象中，哪一个是内消旋酒石酸的最稳定的构象（） 二、判断题： 1.油脂的酸值越大，说明油脂中游离脂肪酸含量越高。（） 2.淀粉和纤维素中都含有β-1,4苷键。（） 3.反式十氢萘比顺式十氢萘稳定，是因为反式十氢萘中，两个环己烷以ee稠合。（） 4.可作为重金属解毒剂的化合物具有邻二醇的结构。（） 5.等电点小于7的氨基酸其水溶液显酸性，需加适量的酸调至等电点。（） 6.(F3C)3CBr很难发生亲核取代，无论SN1还是SN2（） 7.羰基的红外吸收波数：丙酮＞乙酰氯＞苯乙酮（） 8.环戊二烯负离子和环庚三烯正离子都有芳香性。（） 9.Sarrett试剂可氧化伯醇为醛，氧化仲醇为酮，而分子中的碳碳重键不被氧化。（） 10.α-卤代酸酯既能与镁生成格氏试剂，又能与锌生成有机锌化合物。（） 11.α-氢的活泼性由强到弱的顺序是：CH2(COOC2H5)2＞CH3CH2COOCH3＞CH3COCH2COCH3（） 12.1HNMR化学位移δ值：烯氢＞苯环氢＞炔氢＞烷氢（） 13.苯胺溴代后，再经重氮化，最后与次磷酸作用可制备均三溴苯。（） 14.冠醚可作相转移催化剂，如18-冠-6可催化高锰酸钾氧化环己烯的反应。（） 15.苯乙酮既能发生碘仿反应又能与亚硫酸钠加成。（） 16.可用浓硫酸鉴别乙醚和石油醚。（） 17.吡咯的碱性比吡啶强。（） 18.苯胺和苯酚均可发生酰化反应，但苯胺的酰化反应活性较大。（） 19.红外吸收波数：炔氢＞烯氢＞烷氢（） 20.正丁基溴化镁（格氏试剂）与丙酮加成再酸性水解可制备2-甲基-2-己醇（） 21.2-丁炔分子中碳碳三键无红外吸收。（） 22.苯胺和苯酚都能与重氮盐发生偶联反应。（） 23.胆固醇3号位上羟基是β构型。（） 24.Lewis碱是富有电子的，在反应中倾向于和有机化合物中缺少电子的部分结合。（） 25.烷烃的溴代比氯代选择性高。（） 26.异丁烯可产生顺反异构体。（） 27.可用溴的四氯化碳溶液鉴别环丙烷和丙烯。（） 28.乙酰水杨酸不能与三氯化铁显色。（） 29.可用托伦试剂氧化丙烯醛以制备丙烯酸。（） 30.Benedict试剂可区别葡萄糖和果糖。（） 四、完成反应式
五、问答题： 1. 2. 3.实验室采用苯胺与冰醋酸加热制备乙酰苯胺，请回答下列问题： （1）为提高产率，实验中采用了哪几种措施？ （2）制备出粗产品乙酰苯胺后，常用水作溶剂重结晶提纯，若得到粗产品乙酰苯胺6.0 g，在重结晶提纯过程中，大约需要多少毫升水（100℃时乙酰苯胺在水中的溶解度为5.5 g/100mL水）？ 4.用反应式表示下列转变过程： 5.实验室制备1-溴丁烷是将正丁醇、溴化钠和50%硫酸共热回流半小时后，再从反应混合液中蒸馏出1-溴丁烷粗品，然后通过一系列分离操作得到纯的1-溴丁烷。简述分离纯化粗产物的实验步骤(包括采用的试剂和分离方法)。 6.指出下列反应的错误，并改正之。 7.由甲苯和丙二酸二乙酯合成3-苯基丙酸，用反应式表示转变过程。 8.解释下列反应： 9.由苯合成间溴苯甲酸，用反应式表示转变过程。 10.由丙烯合成下列化合物，用反应式表示其转变过程。 11.写出下列反应机理： 12.由不超过三个碳原子的有机物合成： 13.顺式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为K1=1.17×10-2和K2=2.6×10-7，而反式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为K1=9.3×10-4和K2=2.9×10-5，从以上数据可知：一级电离顺式比反式容易，而二级电离反式比顺式容易，试说明其原因。 14.用环己醇和不超过两个碳的有机物为原料，合成以下化合物，用反应式表示其转变过程。 15．比较以下两个化合物在乙醇中的溶剂解速度，并给予解释。 六、推断结构式题： 1.分子式为C6H12O的化合物A、B、C和D，其碳链都不含支链。它们均不与溴的四氯化碳的溶液作用；但A、B和C都可与2,4-二硝基苯肼作用生成黄色沉淀；A和B还可与NaHSO3作用；A与Tollens试剂作用，B无此反应，但B可发生碘仿反应。D不与上述试剂作用，但与金属钠能放出氢气。试写出A、B、C和D的结构式。 2.化合物A（C9H10O），不起碘仿反应，其IR在1690 cm－1有一强吸收。1HNMR数据如下：δ2.0（三重峰，3H），δ3.5（四重峰，2H），δ7.1（多重峰，5H）。写出A的结构。化合物B为A的异构体，能起碘仿反应，其IR在1705 cm－1有强吸收。1HNMR数据如下：δ2.0（单峰，3H），δ3.5（单峰，2H），δ7.1（多重峰，5H）。写出B的结构。 3.化合物A的分子式为C6H13O2N，存在对映异构体，与NaHCO3溶液作用放出CO2。A与HNO2作用则放出N2，并转变成B（C6H12O3）。B仍存在对映异构体，B受热易脱水得C（C6H10O2），C能使溴水褪色，若与酸性高锰酸钾溶液加热反应，则得产物2-甲基丙酸和CO2气体。试写出A、B和C的结构式。 4.化合物A的分子式为C6H12O，它与浓硫酸共热生成化合物B。B与KMnO4/H+作用得到 化合物C（C6H10O4）。C可溶于碱，当C与脱水剂共热时，则得到化合物D。D与苯肼作用 生成黄色沉淀物；D用锌汞齐及浓盐酸处理得化合物E（C5H10）。试写出A、B、C、D 和E的结构式。 5.某化合物分子式为C7H7O2N（A），无碱性，还原后得C7H9N（B），具有碱性，在低温及 盐酸存在下，与亚硝酸钠作用生成C7H7N2Cl（C），加热化合物C放出氮气并生成对甲苯酚， 在弱碱性中，化合物C与苯酚作用生成有颜色的化合物C13H12ON2（D），试推断化合物A、 B、C和D的结构式。 6.化合物A(C9H10O2)，能溶于NaOH,易使溴水褪色，可与苯肼作用，能发生碘仿反应，但不与托伦试剂反应。A用LiAlH4还原后得B(C9H12O2)，B也能发生碘仿反应。A用锌汞齐/浓硫酸还原后得C(C9H12O)，C在碱性条件下与碘甲烷作用生成D(C10H14O)，D用KMnO4溶液氧化后生成对甲氧基苯甲酸。试推测A~D的结构。
参考答案
一、单项选择题：
1.C2.C3.B4.A5.C6.C7.A8.B9.D10.D11.B12.C13.B14.D15.A
16.A17.A18.C19.B20.A21.B22.A23.C24.C25.C26.A27.B28.A29.D30.B
31.C32.D33.D34.A35.D36.C37.D38.C
二、判断题：
1.√2.×3.√4.×5.√6.√7.×8.√9.√10.×
11.×12.×13.√14.√15.×16.√17.×18.√19.√20.√
21.√22.√23.√24.√25.√26.×27.×28.√29.√30.×
三、命名与写结构题：
1.Z-3-氯甲基-4-异丙基-3-庚烯
2.邻苯二甲酸酐
3.反-4-乙基环己醇
4．(2S,3E)-2,4-二甲基-2-氯-3-己烯酸
5．5-甲基-螺[3.4]辛烷
6.（2R,3S）-2,3-二羟基丁二酸
7.3,4,4-三甲基-2-戊烯-1-醇
8.5-甲基-3-氯喹啉
9.2-甲基-4-乙基-3-己酮
10.E-4-甲基-3-己烯醛
11.3-吡啶甲酰肼
12.4-氨基-2-甲氧基苯甲酸乙酯
13.(2R,4Z)-2-乙基-4-苯基-4-己烯酸
14.N-乙基-5-嘧啶甲酰胺
15.2-环己烯-1-醇
16.1,4-萘醌
17.R-乳酸
五、问答题：
3．（4分）
（1）措施：采取乙酸过量、加Zn粉防氧化、采用分馏实验装置将副产物水蒸出。（2分）
（2）125~135毫升水；（2分）
5.蒸出粗产物后，经过水洗，浓硫酸洗；水洗，饱和Na2CO3；水洗，无水硫酸镁干燥；蒸馏，收集指定范围的馏分。（4分）
6.pinacol重排第一步优先生成比较稳定的碳正离子，然后甲基迁移。产物为：
8.该反应为亲电加成，首先形成碳正离子；因三氟甲基强烈的吸电子诱导，使得F3CCH+CH3的稳定性小于F3CCH2CH2+。
13.因为顺式一级电离后，羧酸根负离子可与羧基形成分子内氢键而稳定，使一级电离较反式容易。当二级电离后，顺式异构体中产生的两个羧酸根负离子靠的较近排斥较大稳定性较低，使得二级电离比反式较难。
15.后者速度较快，因后者反应过程中，硫原子可与碳正离子发生邻基参与，有利于反应。
六、推断结构式题
A．
B.
C.
D.
E.
